Estudio cinético de ciclación 5-exo del catón radical α-amonio distónico, α-[N-(3-metil-3-butenil),N,N-(dimetil)] amoniometilo

Kinetic study of the 5-exo cyclization of α-ammoniumdistonic radical cation, α-[N-(3-methyl-3-butenyl),N,N-(dimethyl)] amoniomethyl

La ciclación del catión radical α-amonio distónico análogo a un sistema 5-hexenilo hidrocarbonado con un sustituyente metilo en la posición 5 y generado a partir de yoduro de N-(3-metil-3-butenil), N,N-(dimetil)-N-yodometilamonio vía radicales, se estudió cinéticamente usando el método de competencia unimolecular vs. bimolecular. Así, bajo condiciones de pseudo primer orden con el agente reductor y propagador de cadena por radicales, tri-n-butil estaño (n-Bu3SnH) e iniciación fotoquímica, se determinó la constante de ciclación como kc = 2,9 x 107, la cual siendo muy alta no deja dudas de la regioselectividad de esta ciclación en la formación de anillos pirrolidínicos sustituidos en la posición 3, con reconocido potencial sintético.

Cyclization of the α-amonio distonic radicalcation analogous to a 5-hexenyl system with methyl substituent at 5 position and generated from a-[N-(3-methyl-3-butenyl), N,N-(dimethyl)] amoniomethyl iodidevia radical conditions, was studied by the unimolecular vs bimolecular competition experiment. Thus, under pseudo first orden conditions, using nBu3SnH as reducing agentand photolytic initiation, the cyclization constant was determined as kc=2.9x107,which means that the rate is very fast and the cyclization highly regioselective for the formation of pirrolidinic ring systems substituted at 3 position, with recognized synthetic potential